Capítulo 2 – Teoría de la nucleación y el crecimiento

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La siguiente visión del estado molecular de un cristal cuando está en equilibrio con respecto al crecimiento o la disolución parece tan probable como cualquiera. Dado que las moléculas en las esquinas y bordes de un cristal perfecto estarían menos firmemente sujetas en sus lugares que las del centro de un lado, podemos suponer que cuando se satisface la condición de equilibrio teórico varias de las capas más externas de moléculas en cada lado del cristal están incompletas hacia los bordes. Los límites de estas capas imperfectas probablemente fluctúan, a medida que las moléculas individuales se adhieren al cristal o se desprenden, pero no de manera que una capa sea eliminada por completo (en cualquier lado de tamaño considerable), para ser restaurada de nuevo simplemente por las irregularidades de los movimientos de las moléculas individuales. Las moléculas individuales o los pequeños grupos de moléculas pueden, en efecto, adherirse a la cara del cristal, pero se desprenderán rápidamente, y si alguna molécula se desprende del centro de una superficie, estas deficiencias también se subsanarán pronto; la frecuencia de estos sucesos tampoco será tal que afecte en gran medida a la lisura general de las superficies, excepto cerca de los bordes, donde las superficies caen un poco, como ya se ha descrito. Ahora bien, un crecimiento continuado en cualquier lado de un cristal es imposible a menos que se puedan formar nuevas capas. … Puesto que la dificultad en la formación de una nueva capa está en el comienzo de la formación o cerca de él, el valor necesario de potencial puede ser independiente del área del lado, excepto cuando el lado es muy pequeño. El valor de potencial que es necesario para el crecimiento del cristal será sin embargo diferente para diferentes tipos de superficies, y probablemente será generalmente mayor para las superficies para las que σ es menor.

En general, no parece improbable que la forma de los cristales muy diminutos en equilibrio con los disolventes esté determinada principalmente … por las condiciones de que σ sea un mínimo para el volumen del cristal, excepto en la medida en que el caso se modifique por la gravedad o el contacto de otros cuerpos, pero a medida que crecen (en un disolvente no más sobresaturado de lo necesario para hacerlos crecer), la deposición de nueva materia en las diferentes superficies estará más determinada por la naturaleza (orientación) de las superficies y menos por su tamaño y relaciones con las superficies circundantes. Como resultado final, un gran cristal, así formado, estará generalmente limitado sólo por estas superficies en las que el depósito de nueva materia tiene lugar con menos facilidad, con pequeños truncamientos, quizás insensibles. Si un tipo de superficies que satisface esta condición no puede formar una figura cerrada, el cristal estará limitado por dos o tres tipos de superficies determinadas por la misma condición. Los tipos de superficie así determinados serán probablemente aquellos para los que σ tiene los menores valores. Pero el desarrollo relativo de los diferentes tipos de caras, aunque no esté modificado por la gravedad o el contacto de otros cuerpos, no será tal que haga que Σσs sea mínimo. El crecimiento del cristal se limitará finalmente a los lados de un solo tipo.

(J. W. GIBBS, 1878)

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