Gas hydrates containing argon, krypton and xenon: kinetics and energetics of formation and equilibria

, Author

Zjistilo se, že inertní plyny plně a rychle reagují s krystaly ledu, se směsí krystalů chloroformu a ledu nebo s předem vytvořeným hydrátem chloroformu, pokud jsou krystaly rychle míchány malými ocelovými kuličkovými ložisky. Reakce probíhala snadno i při teplotách až 183 °C (argon a led). Výše uvedené zjištění umožnilo změřit sorpční izotermy v hydrátech typů I a II při různých tlacích a teplotách. U hydrátu chloroformu typu II byla interkalační tepla vzácných plynů, ∆H, vyhodnocena z teplotních koeficientů izoterm, které přesně odpovídaly Langmuirově izotermické rovnici. Pro Ar, Kr a Xe byla ∆H -6,1, -6,7 a -7,9 kcal/mol. U hydrátů typu I sorpční izotermy nutně končily při disociačních tlacích. Tyto tlaky byly měřeny při různých teplotách. Z nich byly odvozeny celkové reakční teplo, ∆H1, mezi ledem a inertním plynem pro stupně obsazení intrakrystalických dutin nad 90 %. Pro Ar, Kr a Xe byla ∆H1 -2,94, -3,98 a -5,77 kcal/mol. Odpovídající interkalační tepla odhadnutá nepřímo byla -5,5, -6,0 a -7,4 kcal/mol a průměrné teplo vzniku prázdné hostitelské mřížky typu I z ledu bylo odhadnuto na 0,35 ± 0,10 kcal/mol H2O. Výsledky byly teoreticky diskutovány z hlediska energetiky a rovnováhy a významu dP/dT v Clapeyronově rovnici. Rovnováhy v chloroformových hydrátech vykazují odchylky od ideálního statistického termodynamického zpracování pevných roztoků klatrátů, přičemž nejlepší výsledek byl získán pro Xe a nejhorší pro Ar.

.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.