Pokusy o syntézu perbromanu byly neúspěšné až do roku 1968, kdy byl konečně získán beta rozpadem selenu-83 v seleničitanové soli:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Následně byl opět úspěšně syntetizován elektrolýzou LiBrO
3, i když jen v nízkých výtěžcích. Později byl získán oxidací bromičnanu difluoridem xenonu. Po získání perbromanů lze vyrobit kyselinu perbromovou protonací BrO-

Jednou z účinných metod výroby perbromanu je oxidace bromičnanu fluorem za alkalických podmínek:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Tato syntéza je mnohem snadněji proveditelná ve velkém měřítku než cesta elektrolýzy nebo oxidace difluoridem xenonu.

V roce 2011 byla objevena nová, účinnější syntéza: perbromanové ionty vznikly reakcí hypobromitanových a bromičnanových iontů v alkalickém roztoku hypobromitanu sodného.

Diperiodatonikelanové anionty v alkalickém roztoku mohou oxidovat bromičnany na perbroman. Jedná se o relativně levnější syntézu bez obsahu fluoru.