Kromtrioxid er et stærkt oxidationsmiddel, der ikke er opløseligt i de fleste organiske opløsningsmidler og har en tendens til at eksplodere i tilstedeværelse af organiske forbindelser og opløsningsmidler. I vand danner det chromsyre og anhydrider, hvoraf salte som natriumdichromat (Na2Cr2O7) ogpyridiniumdichromat er kommercielt tilgængelige.
Kromtrioxid er opløseligt i tert-butylalkohol, pyridin (seSarett-reagens, Collins-reagens) og eddikesyreanhydrid, men man skal dog være forsigtig med at følge de givne fremgangsmåder, da disse opløsninger har tendens til at eksplodere. En opløsning af chromtrioxid i vandig svovlsyre kan uden risiko blandes med acetone (Jones-reagens). Hvis denne blanding langsomt tilsættes til en alkohol i acetone, kan oxidationsprodukter såsom carbonylforbindelser og carboxylsyrer isoleres i gode udbytter (Jones Oxidation).
En fuldstændig gennemgang af krombaserede reagenser findes i bogen skrevet af Tojo og Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Opmærksomheden henledes på: Chrom (VI)-forbindelser er giftige og skal håndteres med forsigtighed.
Reneste litteratur
Benzylalkoholer og benzyl TBDMS-ethere blev effektivt oxideret til de tilsvarende carbonylforbindelser i højt udbytte med periodisk syre katalyseret af CrO3 ved lav temperatur (-78 °C). Oxidationsproceduren var meget tolerant over for funktionelle grupper og meget selektiv for TBDMS-gruppen frem for TBDPS-gruppen.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Benzylalkoholer og benzyl-TBDMS-ethere blev effektivt oxideret til de tilsvarende carbonylforbindelser i højt udbytte med periodisk syre katalyseret af CrO3 ved lav temperatur (-78 °C). Oxidationsproceduren var meget tolerant over for funktionelle grupper og meget selektiv for TBDMS-gruppen frem for TBDPS-gruppen.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 er en effektiv katalysator til benzylisk oxidation med periodisk syre som terminal oxidant i acetonitril. Substituerede elektronfattige toluener og diarylmethaner blev oxideret til de tilsvarende substituerede benzoesyrer og ketoner i fremragende udbytter. Benzylethere som isokroman og phthalan blev omdannet til 3,4-dihydroisocoumarin og phthalid i kvantitative udbytter.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
En sekventiel PdCl2/CrO3-promoveret Wacker-proces efterfulgt af en syremedieret dehydrering muliggør syntese af β-substituerede og β,β-disubstituerede α,β-umættede methylketoner fra homoallylalkoholer med en terminal dobbeltbinding, mens interne homoallylalkoholer leverede regioselektivt ikke-konjugerede umættede carbonylforbindelser under den samme protokol.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
En CrO3-katalyseret oxidation af primære alkoholer til carboxylsyrer forløber problemfrit med kun 1-2 mol % CrO3 og 2,5 ækvivalenter H5IO6 i våd MeCN for at give carboxylsyrerne i fremragende udbytte. Der observeres ingen signifikant racemisering for alkoholer med tilstødende chirale centre. Sekundære alkoholer oxideres rent til ketoner.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Trihaloeddikesyrer kan omdannes til trichloromethyl- og tribromomethylketoner i godt udbytte ved en katalyseret reaktion med aldehyder efterfulgt af oxidation. En kobling af organozinkintermediater med trichloracetylchlorid giver trikloromethylketoner.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 er en effektiv katalysator for benzylisk oxidation med periodisk syre som terminal oxidant i acetonitril. Substituerede elektronfattige toluener og diarylmethaner blev oxideret til de tilsvarende substituerede benzoesyrer og ketoner i fremragende udbytter. Benzylethere som isokroman og phthalan blev omdannet til 3,4-dihydroisocoumarin og phthalid i kvantitative udbytter.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
En reaktion mellem dialkylacetylendicarboxylater og β-aminoketoner fremmes af triphenylphosphin giver mulighed for en effektiv one-pot-syntese af polysubstituerede 2,5-dihydropyrrolderivater. De fremstillede 2,5-dihydropyrroler kan let oxideres til de tilsvarende pyrrolderivater med chromtrioxid.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.