Synteser af perbromat blev forsøgt uden held indtil 1968, hvor det endelig blev fremstillet ved beta-henfald af selen-83 i et selenatsalt:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Derpå blev det syntetiseret igen ved elektrolyse af LiBrO
3, dog kun med lavt udbytte. Senere blev det fremstillet ved oxidation af bromat med xenondifluorid. Når perbromater er opnået, kan perbromsyre fremstilles ved protonering af BrO-

En effektiv metode til fremstilling af perbromat er ved oxidation af bromat med fluor under alkaliske forhold:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Denne syntese er meget lettere at udføre i stor skala end elektrolysevejen eller oxidation med xenondifluorid.

I 2011 blev en ny, mere effektiv syntese opdaget: Perbromat-ioner blev dannet ved reaktion mellem hypobromit- og bromat-ioner i en alkalisk natriumhypobromitopløsning.

Diperiodatonickelat-anioner i alkalisk opløsning kan oxidere bromat til perbromat. Dette er en relativt billigere og fluorfri syntese.