ABSTRACT

L’oxydation des biothiols participe non seulement à la défense contre les dommages oxydatifs mais aussi aux mécanismes catalytiques enzymatiques et aux processus de transduction du signal. Les thiols sont des réducteurs polyvalents qui réagissent avec les espèces oxydantes par des mécanismes à un et deux électrons, conduisant respectivement aux radicaux thiyles et aux acides sulféniques. Ces intermédiaires, en fonction des conditions, participent à d’autres réactions qui convergent vers différents produits stables. Dans cette revue, nous décrirons les espèces biologiquement pertinentes qui sont capables de réaliser ces oxydations et nous analyserons les mécanismes et la cinétique des réactions à un et deux électrons. Les processus subis par les thiols typiques de faible poids moléculaire ainsi que les particularités de certaines protéines thiolées seront décrits, y compris les déterminants moléculaires proposés pour expliquer les réactivités extraordinaires des thiols peroxydés. Enfin, les principaux destins des intermédiaires du radical thiyle et de l’acide sulfénique seront résumés.