Króm-trioxid (CrO3)

, Author

A króm-trioxid erős oxidálószer, amely a legtöbb szerves oldószerben nem oldódik, és szerves vegyületek és oldószerek jelenlétében robbanásra hajlamos. Vízben krómsavat és anhidrideket képez, amelyekből a kereskedelemben olyan sók kaphatók, mint a nátriumdikromát (Na2Cr2O7) és a piridiniumdikromát.

A króm-trioxid oldódik terc-butil-alkoholban, piridinben (lásdSarett-reagens, Collins-reagens) és ecetsav-anhidridben, bár ügyelni kell a megadott eljárások betartására, mert ezek az oldatok robbanásra hajlamosak. A króm-trioxid vizes kénsavban lévő oldata biztonságosan keverhető acetonnal (Jones-reagens). Ha ezt a keveréket lassan hozzáadjuk egy acetonban lévő alkoholhoz, az oxidációs termékek, például a karbonilvegyületek és a karbonsavak jó hozammal izolálhatók (Jones-oxidáció).

A króm alapú reagensek teljes áttekintése megtalálható a Tojo és Fernández által írt könyvben (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).

Figyelem! A króm(VI)-vegyületek mérgezőek, ezért óvatosan kell velük bánni.

Újabb irodalom


A benzil-alkoholokat és a benzil-TBDMS-étereket alacsony hőmérsékleten (-78 °C) CrO3 által katalizált periódusos savval hatékonyan, nagy hozammal oxidáltuk a megfelelő karbonilvegyületekké. Az oxidációs eljárás rendkívül toleráns volt a funkciós csoportokkal szemben, és nagyon szelektív volt a TBDMS csoportra a TBDPS csoporttal szemben.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.


Benzil-alkoholokat és benzil-TBDMS-étereket alacsony hőmérsékleten (-78 °C) CrO3 által katalizált periodikus savval hatékonyan, nagy hozammal oxidáltuk a megfelelő karbonilvegyületekké. Az oxidációs eljárás rendkívül toleráns volt a funkciós csoportokkal szemben, és nagyon szelektív volt a TBDMS csoportra a TBDPS csoporttal szemben.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.


A CrO3 hatékony katalizátor a benzil oxidációhoz periodikus savval, mint terminális oxidálószerrel acetonitrilben. A szubsztituált elektronszegény toluolokat és diarilmetánokat kiváló hozammal oxidáltuk a megfelelő szubsztituált benzoesavakra és ketonokra. Az olyan benzil-étereket, mint az izokromán és a ftalán, mennyiségi hozamban 3,4-dihidroizokumarinná és ftaliddá alakították át.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.


Egy egymást követő PdCl2/CrO3 által támogatott Wacker-folyamat, majd sav közvetítette dehidratálás lehetővé teszi β-szubsztituált és β,β-diszubsztituált α,β-telítetlen metil-ketonok szintézisét véges kettős kötéssel rendelkező homoallilalkoholokból, míg a belső homoallilalkoholok ugyanezen protokollal regioszelektíven nem konjugált telítetlen karbonilvegyületeket szolgáltattak.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.


A primer alkoholok CrO3-katalizált oxidációja karbonsavakká zökkenőmentesen zajlik mindössze 1-2 mol% CrO3 és 2,5 ekvivalens H5IO6 nedves MeCN-ben, így a karbonsavak kiváló hozammal keletkeznek. A szomszédos királis centrummal rendelkező alkoholok esetében nem figyelhető meg jelentős racemizáció. A másodlagos alkoholok tisztán oxidálódnak ketonokká.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.


A trihaloecetsavak aldehidekkel katalizált reakcióval, majd oxidációval jó termeléssel alakíthatók át triklórmetil- és tribrom-metil-ketonokká. A cinkorganikus intermedierek triklóracetil-kloriddal történő kapcsolása triklór-metil-ketonokat eredményez.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.


A CrO3 hatékony katalizátor a benzil oxidációhoz perjódsavval mint terminális oxidálószerrel acetonitrilben. A szubsztituált elektronszegény toluolokat és diarilmetánokat kiváló hozammal oxidáltuk a megfelelő szubsztituált benzoesavakra és ketonokra. Az olyan benzil-étereket, mint az izokromán és a ftalán, mennyiségi hozamban 3,4-dihidroizokumarinná és ftaliddá alakították át.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.


A trifenilfoszfinnal elősegített dialkilacetilén-dikarboxilátok és β-aminoketonok közötti reakció lehetővé teszi poliszubsztituált 2,5-dihidropirrol-származékok hatékony egytételes szintézisét. Az előállított 2,5-dihidropirrolok króm-trioxiddal könnyen oxidálhatók a megfelelő pirrolszármazékokká.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.