A perbrómátok szintézisére tett kísérletek 1968-ig sikertelenek voltak, amikor végül a szelén-83 béta-bomlásával szelenát-sóban nyerték:
83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-
Később ismét sikeresen szintetizálták LiBrO
3 elektrolízisével, bár csak kis hozammal. Később brómát xenon-difluoriddal történő oxidációjával nyerték. A perbrómátok előállítása után a perbrómsav BrO-
protonálásával állítható elő
A perbrómát előállításának egyik hatékony módszere a brómát fluorral történő oxidációja lúgos körülmények között:
BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O
Ezt a szintézist sokkal könnyebb nagy mennyiségben elvégezni, mint az elektrolízises utat vagy a xén-difluoriddal történő oxidációt.
2011-ben egy új, hatékonyabb szintézist fedeztek fel: hipobromit és brómátionok lúgos nátriumhipobromit-oldatban történő reakciója során perbrómát-ionok keletkeztek.
Diperiodatonickelát-anionok lúgos oldatban képesek a brómátot perbrómáttá oxidálni. Ez egy viszonylag olcsóbb és fluormentes szintézis.