Fotodegradazione di (CH3CH2)2S e CH3CH2SCH3 iniziata da radicali OH a pressione atmosferica. Rese dei prodotti e meccanismo in aria priva di NOx

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Si presenta la distribuzione dei prodotti delle reazioni in fase gassosa dei radicali OH con solfuro di dietile (CH3CH2)2S e solfuro di etile metile, CH3CH2SCH3, determinati in assenza di NOx. Gli esperimenti sono stati eseguiti in un fotoreattore di vetro di quarzo 1080 L e in un fotoreattore di vetro borosilicato 405 L in aria sintetica a (298 ± 2) K utilizzando la spettroscopia FTIR a lungo percorso “in situ” per l’analisi dei reagenti e dei prodotti. SO2 e CH3CHO sono stati identificati come prodotti primari principali per entrambe le reazioni del titolo insieme a HCHO come co-prodotto nella fotodegradazione di CH3CH2SCH3.

Si è osservata la formazione di CO e HCOOH, tuttavia, il comportamento concentrazione-tempo di questi prodotti mostra che sono di origine secondaria e sono prodotti dall’ulteriore ossidazione dei prodotti primari principali. Sono state osservate tracce di OCS; il suo comportamento concentrazione-tempo suggerisce che si tratta di un prodotto primario minore. Le rese dei prodotti ottenuti per la reazione dei radicali OH con (CH3CH2)2S sono state le seguenti: (50 ± 3)% e (91 ± 3)% per SO2 e CH3CHO, rispettivamente. Mentre, per la reazione dei radicali OH con CH3CH2SCH3 sono state ottenute rese del (51 ± 2)%, (57 ± 3)% e (46 ± 4)% per SO2, CH3CHO e HCHO, rispettivamente.

I presenti risultati sono confrontati con quelli precedenti per la reazione ben studiata del solfuro di dimetile, CH3SCH3, con radicali OH e semplici meccanismi di degradazione atmosferica sono postulati per spiegare la formazione dei prodotti osservati.

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