Tentativi di sintesi di perbromati non ebbero successo fino al 1968, quando fu finalmente ottenuto dal decadimento beta del selenio-83 in un sale di selenato:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Successivamente, fu sintetizzato nuovamente con successo dall’elettrolisi di LiBrO
3, sebbene solo in bassa resa. In seguito, è stato ottenuto dall’ossidazione del bromato con difluoruro di xeno. Una volta ottenuti i perbromati, l’acido perbromico può essere prodotto protonando BrO-

Un metodo efficace per produrre perbromato è l’ossidazione del bromato con fluoro in condizioni alcaline:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Questa sintesi è molto più facile da eseguire su larga scala rispetto alla via dell’elettrolisi o all’ossidazione con difluoruro di xeno.

Nel 2011 è stata scoperta una nuova sintesi più efficace: gli ioni di perbromato si sono formati attraverso la reazione di ipobromite e ioni di bromato in una soluzione alcalina di ipobromito di sodio.

Gli anioni di diperiodatonickelate in soluzione alcalina possono ossidare il bromato a perbromato. Questa è una sintesi relativamente meno costosa e priva di fluoro.