Il triossido di cromo è un forte agente ossidante che non è solubile nella maggior parte dei solventi organici e tende ad esplodere in presenza di composti organici e solventi. In acqua, forma acido cromico e anidridi, da cui sali come il dicromato di sodio (Na2Cr2O7) e il dicromato di piridinio sono disponibili in commercio.
Il triossido di cromo è solubile in alcol tert-butilico, piridina (vedi Reagente Sarett, Reagente Collins) e anidride acetica, sebbene si debba fare attenzione a seguire le procedure indicate, perché queste soluzioni tendono ad esplodere. Una soluzione di triossido di cromo in acido solforico acquoso può essere tranquillamente mescolata con acetone (Reagente Jones). Se questa miscela viene aggiunta lentamente ad un alcool in acetone, i prodotti di ossidazione come i composti carbonilici e gli acidi carbossilici possono essere isolati in buone rese (Jones Oxidation).
Una revisione completa dei reagenti a base di cromo può essere trovata nel libro scritto da Tojo e Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Attenzione: I composti di cromo (VI) sono tossici e devono essere maneggiati con cura.
Letteratura recente
Gli alcoli benzilici e gli eteri benzilici TBDMS sono stati efficientemente ossidati ai corrispondenti composti carbonilici in alta resa con acido periodico catalizzato da CrO3 a bassa temperatura (-78 °C). La procedura di ossidazione era altamente tollerante al gruppo funzionale e molto selettiva per il gruppo TBDMS rispetto al gruppo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Alcoli benzilici ed eteri benzilici TBDMS sono stati efficientemente ossidati ai corrispondenti composti carbonilici in alta resa con acido periodico catalizzato da CrO3 a bassa temperatura (-78 °C). La procedura di ossidazione era altamente tollerante al gruppo funzionale e molto selettiva per il gruppo TBDMS rispetto al gruppo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 è un catalizzatore efficiente per l’ossidazione benzilica con acido periodico come ossidante terminale in acetonitrile. Tolueni e diarilmetani sostituiti e poveri di elettroni sono stati ossidati ai corrispondenti acidi benzoici sostituiti e chetoni in rese eccellenti. Eteri benzilici come isocromano e ftalano sono stati convertiti in 3,4-diidroisocumarina e ftalide in rese quantitative.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Un processo sequenziale PdCl2/CrO3-promosso Wacker seguito da una disidratazione mediata da un acido permette la sintesi di chetoni metilici β-sostituiti e β,β-disostituiti α,β-insaturi da alcoli omoallilici con un doppio legame terminale, mentre gli alcoli omoallilici interni hanno fornito composti carbonilici insaturi regioselettivamente non coniugati sotto lo stesso protocollo.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Un’ossidazione catalizzata da CrO3 di alcoli primari ad acidi carbossilici procede senza problemi con solo 1-2 mol % di CrO3 e 2,5 equivalenti di H5IO6 in MeCN umido per dare gli acidi carbossilici in resa eccellente. Nessuna racemizzazione significativa è osservata per gli alcoli con centri chirali adiacenti. Gli alcoli secondari sono ossidati in modo pulito ai chetoni.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Gli acidi trialoacetici possono essere convertiti a triclorometil e tribromometil chetoni in buona resa mediante una reazione catalizzata con aldeidi seguita da ossidazione. Un accoppiamento di intermedi organozinco con cloruro di tricloroacetile dà triclorometil chetoni.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 è un catalizzatore efficiente per l’ossidazione benzilica con acido periodico come ossidante terminale in acetonitrile. Tolueni e diarilmetani sostituiti e poveri di elettroni sono stati ossidati ai corrispondenti acidi benzoici sostituiti e chetoni in rese eccellenti. Eteri benzilici come isocromano e ftalano sono stati convertiti in 3,4-diidroisocumarina e ftalide in rese quantitative.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Una reazione tra dialkyl acetylenedicarboxylates e β-aminoketones promosso da trifenilfosfina permette un efficiente one-pot sintesi di polisostituiti 2,5-diidropirrolo derivati. I 2,5-diidroli preparati possono essere facilmente ossidati ai corrispondenti derivati pirrolesi con triossido di cromo. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.