Chromium Trioxide (CrO3)

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Chromium trioxideは強い酸化剤で、ほとんどの有機溶媒に溶けず、有機化合物と溶媒の存在下では爆発する傾向があります。 水中ではクロム酸と無水物を生成し、重クロム酸ナトリウム(Na2Cr2O7)や重クロム酸ピリジニウムなどの塩が市販されている。

三酸化クロムはTert-Butyl alcohol、ピリジン(Sarett Reagent, Collins Reagent参照)および無水酢酸に溶けるが、これらの溶液は爆発する傾向があるので与えられた手順に従うよう注意する必要がある。 三酸化クロムの硫酸水溶液とアセトン(ジョーンズ試薬)は安全に混ぜることができる。 この混合物をアセトン中のアルコールにゆっくりと加えると、カルボニル化合物やカルボン酸などの酸化生成物を良い収率で単離できる(Jones Oxidation)。

クロム系試薬の全レビューは、TojoとFernándezが書いた本(Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97。 9974>

最近の文献


Benzyl alcohols and benzyl TBDMS ethers were efficiently oxidize to the corresponding carbonyl compounds in periodic acid catalyzed by CrO3 at low temperature (-78 ℃)。 この酸化法は官能基耐性に優れ、TBDPS基よりもTBDMS基に対して非常に選択的であった
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.


Benzyl alcohols and benzyl TBDMS ethers was efficient oxidize to the corresponding carbonyl compounds in periodic acid catalyzed by CrO3 at low temperature (-78 °C). この酸化法は官能基耐性に優れ、TBDPS基よりもTBDMS基に対して非常に選択的であった
S. また、CrO3はアセトニトリル中で過ヨウ素酸を末端酸化剤とするベンジリック酸化の効率的な触媒である。 置換された電子不足のトルエンとジアリールメタンを優れた収率で対応する置換安息香酸およびケトンに酸化した。 イソクロマンやフタランなどのベンジルエーテルは定量的に3,4-ジヒドロイソクマリンとフタライドに変換された。
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.


PdCl2/CrO3-promoted Wacker processに続く酸による脱水反応により、末端二重結合を持つホモアリルアルコールからβ置換およびβ,β-二置換されたα-不飽和メチルケトンを合成し、一方、内部のホモアリルアルコールからは位置選択的に非共役不飽和カルボニル化合物の合成に成功しました。
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.


CrO3触媒による一級アルコールのカルボン酸への酸化は、湿式MeCN中1-2 mol%のCrO3と2.5当量のH5IO6だけでスムーズに進行し、カルボン酸を優れた収率で与えることができます。 キラル中心が隣接するアルコールでは、顕著なラセミ化は見られない。 2級アルコールはきれいにケトンに酸化される。
M. このような場合、”Tetrahedron Lett. “誌によれば、”Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. Grabowski, P. J. Reider, 1998,39, 5323-5326.9974>


Trihaloacetic acids can convert to trichloromethyl and tribromomethyl ketones in good yield by a catalyzed reaction with aldehydes followed by oxidation.Instrument of Titan, 1999.3. 有機亜鉛中間体と塩化トリクロロアセチルのカップリングにより、トリクロロメチルケトンが得られる。 J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.


CrO3 is an efficient catalyst for benzylic oxidation with periodic acid as the terminal oxidant in acetonitrile.この触媒はアセトニトリル中で過ヨウ素酸を最終酸化剤として用いる。 置換された電子不足のトルエンとジアリールメタンを優れた収率で対応する置換安息香酸およびケトンに酸化した。 イソクロマンやフタランなどのベンジルエーテルは定量的に3,4-ジヒドロイソクマリンとフタライドに変換された。
S. Yamazaki, Org. 1999, 1, 2129-2132.9974>


トリフェニルホスフィンにより促進されるジアルキルアセチレンジカルボキシレートとβ-アミノケトンの反応により多置換2,5-ジヒドロピロール誘導体を効率的にワンポット合成することができた。 また,調製した2,5-ジヒドロピロールは,三酸化クロムを用いて対応するピロール誘導体に容易に酸化することができる
M.S. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.

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