Gas hydrates containing argon, krypton and xenon: kinetics and energetics of formation and equilibria

, Author

Iert Gas has found to fully and rapidly react with ice crystals, with a mixture of chloroform and of ice, or preforming chloroform hydrate, if the crystals were rapidly agitated with small steel ball-bearings.In the effect gases are been fully and rapid. また、183℃(アルゴン、氷)までの低温でも容易に反応した。 以上のことから、I型とII型の水和物について、さまざまな圧力と温度で収着等温線を測定することが可能になった。 タイプIIのクロロホルム水和物では、等温線の温度係数から希ガスのインターカレーション熱∆Hを評価したところ、Langmuirの等温線式にほぼ一致することが確認された。 Ar, Kr, Xeの場合、∆Hはそれぞれ-6.1, -6.7, -7.9 kcal/moleであった。 タイプIの水和物では、収着等温線は必然的に解離圧力で終了する。 これらの圧力は、ある温度範囲で測定された。 この圧力から、氷と不活性ガスの反応熱∆H1が結晶内空洞の占有率が90%以上である場合に導出された。 Ar, Kr, Xeの場合、∆H1 はそれぞれ -2.94, -3.98, -5.77 kcal/moleであった。 間接的に見積もったインターカレーション熱は-5.5, -6.0, -7.4 kcal/moleであり、氷からのタイプIの空のホスト格子の平均生成熱は0.35 ± 0.10 kcal/mole H2Oと見積もられた。 この結果をエネルギー論と平衡論の観点から、またクラペイロンの式におけるdP/dTの重要性の観点から理論的に議論した。 クロロホルム水和物における平衡は、クラスレート固溶体の理想的な統計熱力学的取り扱いから逸脱しており、Xeで最も良い結果が得られ、Arで最も悪い結果が得られた<9756>。

コメントを残す

メールアドレスが公開されることはありません。