One- and Two-electron oxidation of thiols: mechanisms, kinetics and biological fates

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ABSTRACT

チオールの酸化は酸化的ダメージに対する防御のみならず酵素の触媒機構やシグナル伝達過程にも関与している。 チオールは汎用性の高い還元剤であり、酸化種と1電子および2電子のメカニズムで反応し、それぞれチリルラジカルとスルフェン酸を生成する。 これらの中間体は、条件によってさらに反応に関与し、異なる安定な生成物に収束する。 このレビューでは、これらの酸化を行うことができる生物学的に関連した種について説明し、1電子および2電子反応の機構とキネティクスを解析する。 また、典型的な低分子チオールや特定のチオールタンパク質が受ける過程について、過酸化チオールの並外れた反応性を説明するために提案された分子決定因子を含めて説明する。 最後に、チオールラジカルとスルフェン酸の中間体の主な運命について要約する

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