Chroomtrioxide is een sterk oxiderende stof die niet oplosbaar is in de meeste organische oplosmiddelen en de neiging heeft te exploderen in de aanwezigheid van organische verbindingen en oplosmiddelen. In water vormt het chroomzuur en anhydriden, waarvan zouten als natriumdichromaat (Na2Cr2O7) en pyridiniumdichromaat in de handel verkrijgbaar zijn.
Chroomtrioxide is oplosbaar in tert-butylalcohol, pyridine (zie Sarett Reagent, Collins Reagent) en azijnzuuranhydride, hoewel de gegeven procedures zorgvuldig moeten worden gevolgd, omdat deze oplossingen de neiging hebben te exploderen. Een oplossing van chroomtrioxide in waterig zwavelzuur kan veilig worden gemengd met aceton (Jones Reagent). Als dit mengsel langzaam aan een alcohol in aceton wordt toegevoegd, kunnen oxidatieproducten zoals carbonylverbindingen en carboxylzuren in goede rendementen worden geïsoleerd (Jones Oxidation).
Een volledig overzicht van op chroom gebaseerde reagentia is te vinden in het boek van Tojo en Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Opgelet: Chroom(VI)-verbindingen zijn giftig en moeten met zorg worden behandeld.
Recente literatuur
Benzylalcoholen en benzyl TBDMS-ethers werden efficiënt geoxideerd tot de overeenkomstige carbonylverbindingen in hoge opbrengst met periodiek zuur gekatalyseerd door CrO3 bij lage temperatuur (-78 °C). De oxidatieprocedure was zeer tolerant voor functionele groepen en zeer selectief voor de TBDMS-groep boven de TBDPS-groep.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Benzylalcoholen en benzyl-TBDMS-ethers werden efficiënt geoxideerd tot de overeenkomstige carbonylverbindingen in hoge opbrengst met periodiek zuur gekatalyseerd door CrO3 bij lage temperatuur (-78 °C). De oxidatieprocedure was zeer tolerant voor functionele groepen en zeer selectief voor de TBDMS-groep boven de TBDPS-groep.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 is een efficiënte katalysator voor benzyloxidatie met periodiek zuur als het eindoxidans in acetonitril. Gesubstitueerde elektronenarme tolueen en diarylmethanen werden geoxideerd tot de overeenkomstige gesubstitueerde benzoëzuren en ketonen in uitstekende rendementen. Benzylethers zoals isochroman en ftalan werden omgezet in 3,4-dihydroisocoumarine en ftalide in kwantitatieve opbrengsten.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Een sequentieel door PdCl2/CrO3 bevorderd Wacker-proces gevolgd door een zuurgemedieerde dehydratie maakt de synthese mogelijk van β-gesubstitueerde en β,β-gedesubstitueerde α,β-onverzadigde methylketonen uit homoallyl-alcoholen met een terminale dubbele binding, terwijl interne homoallyl-alcoholen regioselectief niet-geconjugeerde onverzadigde carbonylverbindingen leverden onder hetzelfde protocol.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Een CrO3-gekatalyseerde oxidatie van primaire alcoholen tot carbonylzuren verloopt soepel met slechts 1-2 mol % CrO3 en 2,5 equivalenten H5IO6 in natte MeCN om de carbonylzuren in uitstekende opbrengst te geven. Er wordt geen significante racemisering waargenomen voor alcoholen met aangrenzende chirale centra. Secundaire alcoholen worden netjes geoxideerd tot ketonen.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Trihaloacetic zuren kunnen worden omgezet in trichloormethyl en tribromomethyl ketonen in goede opbrengst door een gekatalyseerde reactie met aldehyden gevolgd door oxidatie. Een koppeling van organozink-tussenproducten met trichlooracetylchloride geeft trichloormethylketonen.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 is een efficiënte katalysator voor benzyloxidatie met periodiek zuur als het eindoxidant in acetonitril. Gesubstitueerde elektronenarme tolueen en diarylmethanen werden geoxideerd tot de overeenkomstige gesubstitueerde benzoëzuren en ketonen in uitstekende rendementen. Benzylethers zoals isochroman en ftalan werden omgezet in 3,4-dihydroisocoumarine en ftalide in kwantitatieve opbrengsten.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Een reactie tussen dialkylacetylenedicarboxylaten en β-aminoketonen bevorderd door trifenylfosfine maakt een efficiënte éénpotssynthese van gepolysubstitueerde 2,5-dihydropyrrolderivaten mogelijk. De bereide 2,5-dihydropyrrolen kunnen gemakkelijk worden geoxideerd tot de overeenkomstige pyrrolderivaten met chroomtrioxide.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.