ABSTRACT

De oxidatie van biothiolen neemt niet alleen deel aan de verdediging tegen oxidatieve schade maar ook aan enzymatische katalytische mechanismen en signaaltransductieprocessen. Thiolen zijn veelzijdige reductoren die met oxiderende stoffen reageren via één- en twee-elektron mechanismen, waarbij respectievelijk thiylradicalen en sulfeenzuren ontstaan. Deze tussenproducten nemen, afhankelijk van de omstandigheden, deel aan verdere reacties die convergeren naar verschillende stabiele producten. In dit overzicht zullen wij de biologisch relevante species beschrijven die in staat zijn deze oxidaties uit te voeren en zullen wij de mechanismen en kinetiek van de één- en twee-elektron reacties analyseren. De processen die typische thiolen met laag moleculair gewicht ondergaan en de bijzonderheden van specifieke thiol-eiwitten zullen worden beschreven, met inbegrip van de moleculaire determinanten die worden voorgesteld om de buitengewone reactiviteiten van peroxidatieve thiolen te verklaren. Tenslotte zullen de belangrijkste lotgevallen van de thiolradicaal en sulfeenzuur tussenproducten worden samengevat.