Probeerde synthesen van perbromaten waren niet succesvol tot 1968, toen het eindelijk werd verkregen door het bètaverval van selenium-83 in een selenaatzout:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Daarna werd het met succes opnieuw gesynthetiseerd door de elektrolyse van LiBrO
3, zij het slechts in geringe opbrengst. Later werd het verkregen door de oxidatie van bromaat met xenon-difluoride. Wanneer eenmaal perbromaat is verkregen, kan perbrominezuur worden geproduceerd door protonering van BrO-

Een effectieve methode om perbromaat te produceren is door de oxidatie van bromaat met fluor onder alkalische omstandigheden:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Deze synthese is veel gemakkelijker op grote schaal uit te voeren dan de elektrolyse-route of de oxidatie door xenon-difluoride.

In 2011 werd een nieuwe, effectievere synthese ontdekt: perbromaationen werden gevormd door de reactie van hypobromiet en bromaationen in een alkalische natriumhypobromietoplossing.

Diperiodatonickelaatanionen in een alkalische oplossing kunnen bromaat oxideren tot perbromaat. Dit is een relatief goedkopere en fluorvrije synthese.