ABSTRACT

La oxidación de los biotioles participa no sólo en la defensa contra el daño oxidativo sino también en mecanismos catalíticos enzimáticos y en procesos de transducción de señales. Los tioles son reductores versátiles que reaccionan con especies oxidantes por mecanismos de uno y dos electrones, dando lugar a radicales tiilo y ácidos sulfénicos, respectivamente. Estos intermediarios, dependiendo de las condiciones, participan en reacciones posteriores que convergen en diferentes productos estables. A través de esta revisión, describiremos las especies biológicamente relevantes que son capaces de realizar estas oxidaciones y analizaremos los mecanismos y la cinética de las reacciones de uno y dos electrones. Se describirán los procesos que sufren los tioles típicos de bajo peso molecular, así como las particularidades de las proteínas tiólicas específicas, incluyendo los determinantes moleculares propuestos para explicar las extraordinarias reactividades de los tioles peroxidados. Por último, se resumirán los principales destinos de los radicales tiílicos y de los ácidos sulfénicos intermedios.