Los intentos de síntesis de perbromatos fueron infructuosos hasta 1968, cuando finalmente se obtuvo por la desintegración beta del selenio-83 en una sal de selenato:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Sucesivamente, se volvió a sintetizar con éxito por la electrólisis del LiBrO
3, aunque sólo en bajo rendimiento. Posteriormente, se obtuvo por la oxidación del bromato con difluoruro de xenón. Una vez obtenido el perbromato, se puede producir ácido perbromico por protonación del BrO-

Un método eficaz para producir perbromato es la oxidación del bromato con flúor en condiciones alcalinas:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Esta síntesis es mucho más fácil de realizar a gran escala que la ruta de electrólisis o la oxidación por difluoruro de xenón.

En 2011 se descubrió una nueva síntesis más eficaz: los iones de perbromato se formaron a través de la reacción de los iones de hipobromita y bromato en una solución alcalina de hipobromita de sodio.

Los aniones de diperatoniquelato en solución alcalina pueden oxidar el bromato a perbromato. Esta es una síntesis relativamente más económica y libre de flúor.