Aglutinação Halógena é uma interacção não covalente com átomos de halogéneo como aceitadores de electrões. Pode ser comparado à ligação de hidrogênio. O átomo de halogéneo X é ligado a um grupo de electrões A e aceita densidade de electrões de outra molécula D, formando um complexo A-X- – -D.

Em contraste com as ligações de hidrogénio, as ligações de halogéneo são direccionais, geralmente mostrando ângulos de 180°. Isto é causado pela distribuição da carga anisotrópica no átomo halógeno (ver à esquerda na figura acima). A menor densidade de elétrons na direção da ligação A-X, chamada buraco σ, é responsável pela capacidade do halogênio de atuar como um aceitador de elétrons. O flúor é diferente dos outros halógenos na medida em que normalmente não possui um orifício σ. Ele pode, no entanto, formar uma interação não covalente com doadores de elétrons se o grupo de aceitantes for suficientemente abstraído de elétrons.

Para esclarecer se essas interações podem ser categorizadas como ligações halógenas “tradicionais”, Kiamars Eskandari e Mina Lesani, Universidade de Tecnologia de Isfahan, Irã, realizaram cálculos sobre complexos de moléculas contendo flúor, como F2, FCN e C2F2, com amônia como doador de elétrons. Eles compararam esses complexos com compostos análogos de cloro e bromo.

O estudo mostra que, ao contrário de outros halogênios, o flúor tem uma distribuição esférica de carga nos complexos A-F (ver à direita na figura acima), e os complexos têm distâncias de ligação F- – -N maiores que a soma de van der Waals-radii. Usando cálculos QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules), os pesquisadores mostram que a maioria das interações flúor-nitrogênio são eletronicamente bastante distintas das tradicionais ligações halógenas. A equipe propõe categorizar as interações como “ligações de flúor” distintas ao invés de “ligações de halogênio” devido a essas diferenças.

• O flúor participa da ligação de halogênio?,
  Kiamars Eskandari, Mina Lesani,
  Chem. Eur. J. 2015.
  DOI: 10.1002/chem.201405054