As tentativas de síntese de perbromatos não tiveram sucesso até 1968, quando finalmente foi obtido pela decomposição beta do selênio-83 em um sal selenato:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Subseqüentemente, foi sintetizado novamente com sucesso pela eletrólise do LiBrO
3, embora apenas em baixo rendimento. Posteriormente, foi obtida pela oxidação do bromato com difluoreto de xenônio. Uma vez obtidos os perbromatos, o ácido perbrómico pode ser produzido pela protonação de BrO-

Um método eficaz de produção de perbromato é a oxidação do bromato com flúor em condições alcalinas:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Esta síntese é muito mais fácil de realizar em grande escala do que a via de electrólise ou oxidação por difluoreto de xenônio.

Em 2011 foi descoberta uma nova síntese mais eficaz: os íons perbromato foram formados através da reação de íons hipobromite e íons bromato em uma solução alcalina de hipobromite sódico.

Anions diperiodatonickelate em solução alcalina podem oxidar o bromato a perbromato. Este é um custo relativamente mais baixo e uma síntese livre de flúor.