Trióxido de crómio é um agente oxidante forte que não é solúvel na maioria dos solventes orgânicos e tende a explodir na presença de compostos orgânicos e solventes. Na água, forma ácido crómico e anidridos, dos quais sais como o dicromato de sódio (Na2Cr2O7) e o dicromato de piridínio estão comercialmente disponíveis.
Trióxido de crómio é solúvel em álcool terbutílico, piridina (ver Reagente Sarett, Reagente Collins) e anidrido acético, embora seja necessário ter o cuidado de seguir os procedimentos indicados, pois estas soluções tendem a explodir. Uma solução de trióxido de crómio em ácido sulfúrico aquoso pode ser misturada com acetona (Reagente Jones) de forma segura. Se esta mistura for lentamente adicionada a um álcool em acetona, produtos de oxidação como compostos carbonílicos e ácidos carboxílicos podem ser isolados em bons rendimentos (Jones Oxidation).
Uma revisão completa de reagentes à base de cromo pode ser encontrada no livro escrito por Tojo e Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Attention: Os compostos de cromo (VI) são tóxicos e devem ser manuseados com cuidado.
Literatura recente
Álcoois benzílicos e éteres benzílicos TBDMS foram eficientemente oxidados aos compostos carbonílicos correspondentes em alto rendimento com ácido periódico catalisado por CrO3 a baixa temperatura (-78 °C). O procedimento de oxidação foi altamente funcional e muito seletivo para o grupo TBDMS sobre o grupo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Álcoois benzílicos e éteres benzílicos TBDMS foram eficientemente oxidados aos compostos carbonílicos correspondentes em alto rendimento com ácido periódico catalisado por CrO3 a baixa temperatura (-78 °C). O procedimento de oxidação foi altamente funcional e muito seletivo para o grupo TBDMS sobre o grupo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 é um catalisador eficiente para a oxidação benzílica com ácido periódico como o oxidante terminal em acetonitrilo. Os toluenos e diarilmetanos substituídos por toluenos pobres em electrões foram oxidados aos correspondentes ácidos benzóicos e cetonas substituídas em excelentes rendimentos. Éteres benzílicos como isocromano e ftalano foram convertidos para 3,4-dihidroisocumarina e ftalida em rendimentos quantitativos.
S. Yamazaki, Org. Lett.., 1999, 1, 2129-2132.
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Um processo Wacker sequencial PdCl2/CrO3-promoted, seguido por uma desidratação mediada por ácido, permite a síntese de β-substituted e β,β-disubstituted α,β- metil cetonas insaturadas de álcoois homoalílicos com uma dupla ligação terminal, enquanto que os álcoois homoalílicos internos entregam compostos carbonílicos insaturados regioselectivamente não conjugados sob o mesmo protocolo.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
A Oxidação catalisada de CrO3 de álcoois primários a ácidos carboxílicos procede suavemente com apenas 1-2 mol % de CrO3 e 2,5 equivalentes de H5IO6 em MeCN húmido para dar aos ácidos carboxílicos um excelente rendimento. Não se observa uma racemização significativa para álcoois com centros quirais adjacentes. Álcoois secundários são limpos e oxidados a cetonas.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Ácidos trihaloacéticos podem ser convertidos em triclorometil e tribromometil cetonas em bom rendimento por uma reação catalítica com aldeídos seguida de oxidação. Um acoplamento de intermediários organozinco com cloreto de tricloroacetilo dá triclorometil cetonas.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 é um catalisador eficiente para a oxidação benzílica com ácido periódico como o oxidante terminal em acetonitrilo. Os toluenos e diarilmetanos substituídos por toluenos pobres em electrões foram oxidados aos correspondentes ácidos benzóicos e cetonas substituídas em excelentes rendimentos. Éteres benzílicos como isocromano e ftalano foram convertidos para 3,4-dihidroisocumarina e ftalida em rendimentos quantitativos.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Uma reacção entre dialquil acetilenodicarboxilatos e β-aminoketonas promovidas por trifenilfosfina permite uma síntese eficiente de derivados polissubstituídos de 2,5-dihidropirrol. Os 2,5-dihidropyrroles preparados podem ser facilmente oxidados aos derivados de pirrol correspondentes com trióxido de crómio.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.