El trióxido de cromo es un fuerte agente oxidante que no es soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos y tiende a explotar en presencia de compuestos y disolventes orgánicos. En el agua, forma ácido crómico y anhídridos, a partir de los cuales se comercializan sales como el dicromato de sodio (Na2Cr2O7) y el dicromato de piridinio.
El trióxido de cromo es soluble en alcohol terc-butílico, piridina (véase Reactivo de Sarett, Reactivo de Collins) y anhídrido acético, aunque hay que tener cuidado de seguir los procedimientos indicados, porque estas soluciones tienden a explotar. Una solución de trióxido de cromo en ácido sulfúrico acuoso puede mezclarse con seguridad con acetona (reactivo Jones). Si esta mezcla se añade lentamente a un alcohol en acetona, se pueden aislar productos de oxidación como compuestos carbonílicos y ácidos carboxílicos en buenos rendimientos (Oxidación de Jones).
Una revisión completa de los reactivos a base de cromo se puede encontrar en el libro escrito por Tojo y Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Atención: Los compuestos de cromo (VI) son tóxicos y deben manejarse con cuidado.
Literatura reciente
Los alcoholes bencílicos y los éteres bencílicos TBDMS se oxidaron eficientemente a los correspondientes compuestos carbonílicos en alto rendimiento con ácido periódico catalizado por CrO3 a baja temperatura (-78 °C). El procedimiento de oxidación fue altamente tolerante al grupo funcional y muy selectivo para el grupo TBDMS sobre el grupo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Los alcoholes bencílicos y los éteres bencílicos de TBDMS se oxidaron eficazmente a los correspondientes compuestos carbonílicos en alto rendimiento con ácido periódico catalizado por CrO3 a baja temperatura (-78 °C). El procedimiento de oxidación fue altamente tolerante al grupo funcional y muy selectivo para el grupo TBDMS sobre el grupo TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
El CrO3 es un catalizador eficiente para la oxidación bencílica con ácido periódico como oxidante terminal en acetonitrilo. Los toluenos y diarilmetanos sustituidos pobres en electrones se oxidaron a los correspondientes ácidos benzoicos sustituidos y cetonas en excelentes rendimientos. Los éteres bencílicos como el isocromano y el ftalano se convirtieron en 3,4-dihidroisocumarina y ftalida en rendimientos cuantitativos.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Un proceso Wacker secuencial promovido por PdCl2/CrO3 seguido de una deshidratación mediada por ácido permite la síntesis de cetonas metílicas β-sustituidas y β,β-disustituidas α,β-insaturadas a partir de alcoholes homoalílicos con un doble enlace terminal, mientras que los alcoholes homoalílicos internos entregaron compuestos carbonílicos insaturados no conjugados regioselectivamente bajo el mismo protocolo.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Una oxidación catalizada por CrO3 de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos procede sin problemas con solo 1-2 mol % de CrO3 y 2,5 equivalentes de H5IO6 en MeCN húmedo para dar los ácidos carboxílicos en excelente rendimiento. No se observa una racemización significativa para los alcoholes con centros quirales adyacentes. Los alcoholes secundarios se oxidan limpiamente a cetonas.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Los ácidos trihaloacéticos pueden convertirse en triclorometilos y tribromometilos cetonas en buen rendimiento mediante una reacción catalizada con aldehídos seguida de oxidación. Un acoplamiento de intermedios de organozinc con cloruro de tricloroacetilo da cetonas de triclorometilo.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 es un catalizador eficiente para la oxidación bencílica con ácido periódico como oxidante terminal en acetonitrilo. Los toluenos y diarilmetanos sustituidos pobres en electrones se oxidaron a los correspondientes ácidos benzoicos sustituidos y cetonas en excelentes rendimientos. Los éteres bencílicos como el isocromano y el ftalano se convirtieron en 3,4-dihidroisocumarina y ftalida en rendimientos cuantitativos.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Una reacción entre acetilendicarboxilatos de dialquilo y β-aminocetonas promovida por trifenilfosfina permite una síntesis eficiente en una sola olla de derivados polisustituidos de 2,5-dihidropirrol. Los 2,5-dihidropirroles preparados pueden ser fácilmente oxidados a los correspondientes derivados de pirrol con trióxido de cromo.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.