ABSTRACT

Die Oxidation von Biothiolen ist nicht nur an der Abwehr oxidativer Schäden beteiligt, sondern auch an enzymatischen katalytischen Mechanismen und Signaltransduktionsprozessen. Thiole sind vielseitige Reduktionsmittel, die mit oxidierenden Spezies durch Ein- und Zwei-Elektronen-Mechanismen reagieren und zu Thiylradikalen bzw. Sulfensäuren führen. Diese Zwischenprodukte sind je nach den Bedingungen an weiteren Reaktionen beteiligt, die zu verschiedenen stabilen Produkten führen. In dieser Übersicht werden wir die biologisch relevanten Spezies beschreiben, die diese Oxidationen durchführen können, und die Mechanismen und Kinetik der Ein- und Zwei-Elektronen-Reaktionen analysieren. Die Prozesse, die von typischen niedermolekularen Thiolen durchlaufen werden, sowie die Besonderheiten spezifischer Thiolproteine werden beschrieben, einschließlich der molekularen Determinanten, die für die außergewöhnliche Reaktivität peroxidischer Thiole verantwortlich gemacht werden. Schließlich werden die wichtigsten Schicksale der Thiylradikal- und Sulfensäure-Zwischenprodukte zusammengefasst.