Versuchte Synthesen von Perbromaten waren bis 1968 erfolglos, als es schließlich durch den Beta-Zerfall von Selen-83 in einem Selenat-Salz gewonnen wurde:
83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-
Danach wurde es durch die Elektrolyse von LiBrO
3 erneut erfolgreich synthetisiert, allerdings nur in geringer Ausbeute. Später wurde es durch die Oxidation von Bromat mit Xenondifluorid gewonnen. Nach der Gewinnung von Perbromaten kann Perbromsäure durch Protonierung von BrO-
Eine effektive Methode zur Herstellung von Perbromat ist die Oxidation von Bromat mit Fluor unter alkalischen Bedingungen:
BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O
Diese Synthese ist in großem Maßstab viel einfacher durchzuführen als die Elektrolyse oder die Oxidation mit Xenondifluorid.
Im Jahr 2011 wurde eine neue, effektivere Synthese entdeckt: Perbromat-Ionen werden durch die Reaktion von Hypobromit und Bromat-Ionen in einer alkalischen Natriumhypobromit-Lösung gebildet.
Diperiodnickelat-Anionen in alkalischer Lösung können Bromat zu Perbromat oxidieren. Dies ist eine relativ kostengünstige und fluorfreie Synthese.