Kromitrioksidi on voimakas hapettava aine, joka ei liukene useimpiin orgaanisiin liuottimiin ja pyrkii räjähtämään orgaanisten yhdisteiden ja liuottimien läsnä ollessa. Vedessä se muodostaa kromihappoa ja anhydridejä, joista on kaupallisesti saatavissa suoloja, kuten natriumdikromaattia (Na2Cr2O7) japyridiniumdikromaattia.
Kromitrioksidi liukenee tert-butyylialkoholiin, pyridiiniin (ks. Sarett-reagenssi, Collinsin reagenssi) ja etikkahappoanhydridiin, vaikkakin annettuja menettelytapoja on noudatettava varovaisuutta, sillä näillä liuoksilla on taipumus räjähtää. Kromitrioksidin liuos vesipitoisessa rikkihapossa voidaan turvallisesti sekoittaa asetoniin (Jones-reagenssi). Jos tämä seos lisätään hitaasti asetonissa olevaan alkoholiin, hapettumistuotteet, kuten karbonyyliyhdisteet ja karboksyylihapot, voidaan eristää hyvällä saannolla (Jonesin hapetus).
Kattava katsaus kromipohjaisiin reagensseihin löytyy Tojon ja Fernándezin kirjoittamasta kirjasta (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones (Alkoholien hapettuminen aldehydeiksi ja ketoneiksi), Springer Berliini, 2006, s. 1-97.).
Huom: Kromi(VI)-yhdisteet ovat myrkyllisiä ja niitä on käsiteltävä varoen.
Uusi kirjallisuus
Bentsyylialkoholit ja bentsyyli-TBDMS-eetterit hapetettiin tehokkaasti vastaaviksi karbonyyliyhdisteiksi suurella saannolla CrO3:n katalysoimalla jaksollisella hapolla alhaisessa lämpötilassa (-78 °C). Hapetusmenetelmä oli hyvin funktionaalisia ryhmiä sietävä ja hyvin selektiivinen TBDMS-ryhmälle TBDPS-ryhmään nähden.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Bentsyylialkoholit ja bentsyyli-TBDMS-eetterit hapetettiin tehokkaasti vastaaviksi karbonyyliyhdisteiksi suurella saannolla CrO3:n katalysoimalla jaksollisella hapolla alhaisessa lämpötilassa (-78 °C). Hapetusmenetelmä oli hyvin funktionaalisia ryhmiä sietävä ja hyvin selektiivinen TBDMS-ryhmälle TBDPS-ryhmään nähden.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 on tehokas katalyytti bentsyylien hapetukseen, jossa terminaalisena hapettimena on jaksollinen happo asetonitriilissä. Substituoidut elektroniköyhät tolueenit ja diaryylimetaanit hapetettiin vastaaviksi substituoiduiksi bentsoehapoiksi ja ketoneiksi erinomaisilla saannoilla. Bentsyylieetterit, kuten isokromaani ja ftalaani, muunnettiin 3,4-dihydroisokumariiniksi ja ftalidiksi kvantitatiivisin saannoksin.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Seuraava PdCl2/CrO3:n edistämä Wacker-prosessi, jota seuraa happovälitteinen dehydraatio, mahdollistaa β-substituoitujen ja β,β-disubstituoitujen α,β-tyydyttymättömien metyyliketoneiden synteesin homoallyylialkoholeista, joilla on terminaalinen kaksoissidos, kun taas sisäkkäiset homoallyylialkoholit luovuttivat samassa protokollaa käyttäen regioselektiivisesti tyydyttymättömiä tyydyttymättömiä karbonyyliyhdisteitä.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Primääristen alkoholien CrO3-katalysoitu hapetus karboksyylihapoiksi etenee sujuvasti vain 1-2 mol-% CrO3:lla ja 2,5 ekvivalentilla H5IO6:lla kosteassa MeCN:ssä, jolloin karboksyylihapot saadaan erinomaisella saannolla. Merkittävää raseemisoitumista ei havaita alkoholeissa, joissa on vierekkäisiä kiraalisia keskuksia. Toissijaiset alkoholit hapettuvat puhtaasti ketoneiksi.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Trihaloetikkahapot voidaan muuntaa trikloorimetyyli- ja tribromometyyliketoneiksi hyvällä saannolla katalysoidulla reaktiolla aldehydien kanssa ja sitä seuraavalla hapetuksella. Orgaanisten sinkkivälituotteiden kytkennästä triklooriasetyylikloridin kanssa saadaan trikloorimetyyliketoneja.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 on tehokas katalyytti bentsyylien hapettumisessa, kun terminaalisena hapettimena on periodihappo asetonitriilissä. Substituoidut elektroniköyhät tolueenit ja diaryylimetaanit hapetettiin vastaaviksi substituoiduiksi bentsoehapoiksi ja ketoneiksi erinomaisilla saannoilla. Bentsyylieetterit, kuten isokromaani ja ftalaani, muunnettiin 3,4-dihydroisokumariiniksi ja ftalidiksi kvantitatiivisin saannoksin.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Trifenyylifosfiinin edistämän dialkyyliasetyleenidikarboksylaattien ja β-aminoketoneiden välisen reaktion avulla on mahdollista syntetisoida polysubstituoituja 2,5-dihydropyrrolijohdannaisia tehokkaasti yhdessä padissa. Valmistetut 2,5-dihydropyrroolit voidaan helposti hapettaa vastaaviksi pyrrolijohdannaisiksi kromitrioksidilla.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.