5 Keskustelu
Formaldehydi eli metanaali on kaasu, jolla on tunnusomainen terävä haju. Tätä aldehydiä käytetään laajalti desinfiointiaineena ja biosidina, balsamointiaineena ja kudosten kiinnitysaineena. Lisäksi formaldehydiä esiintyy aminomuoveissa ja fenolihartseissa, erilaisissa liimoissa ja tekstiileissä.
Kvalitatiivisen formaldehydin määrityksen CA-menetelmän kuvasi ensimmäisen kerran vuonna 1959 Blohm . Tämä menetelmä on nykyään kansainvälisesti tunnustettu referenssimenetelmä formaldehydin osoittamiseksi, ja sitä käytetään laajalti sen yksinkertaisuuden ja suuren herkkyyden vuoksi. Lundissa, Ruotsissa sijaitsevan ammatti-ihotautien osaston tutkijat muuttivat menetelmää puolikvantitatiiviseksi analyysiksi vertaamalla reagenssien violetin värin voimakkuutta neljän eri pitoisuuksiltaan vaihtelevan standardiliuoksen väriin. Sen avulla voidaan havaita pieniä vapaan formaldehydin pitoisuuksia välillä 2,5 – 40 mg/ml . Menetelmä voi kuitenkin antaa vääriä negatiivisia tuloksia reagenssiliuoksen värjäytymisen vuoksi. Muut näytteessä olevat aineet (esim. isopropanoli) voivat reagoida CA:n kanssa ja aiheuttaa värimuutoksia, ja se voi myös peittää violetin värin.
Formaldehydiä havaittiin voiteiden sisältämissä polyetyleeniglykoleissa (karbovaksit ja makrogoli) ja niiden johdannaisissa, mikä johtuu näiden aineiden auto-oksidaatiosta ja hajoamisesta, jolloin muodostuu formaldehydiä . Öljyä vedessä -tuotteissa emulgointiaineina käytettävät pinta-aktiiviset aineet voivat myös tuottaa formaldehydiä näiden tuotteiden varastoinnin ja pitkäaikaisen käsittelyn aikana tapahtuvan hapettumisen vuoksi.
Kuten mainittiin, isopropanoli voi aiheuttaa värimuutoksia CA-määrityksessä. Muut aineet, kuten isopropyylipalmitaatti tai -myristaatti, hydrolysoituvat isopropanoliksi veden läsnä ollessa. Tutkimuksessamme isopropyylipalmitaatti oli kuitenkin leimautunut vain yhteen seitsemästä tuotteesta, jotka aiheuttivat värimuutoksia CA:ssa. Tutkimukset tuotteista, jotka värjäytyivät keltaisiksi CA-määrityksessä, ovat osoittaneet, että formaldehydiä ei voida havaita herkemmillä menetelmillä, kuten HPLC:llä. Toinen formaldehydikontaminaation lähde voi olla muovipakkaus. Melamiini- tai karbamidiformaldehydihartsilla päällystetyissä muoviputkissa olevat vesipohjaiset tuotteet (esim. voiteet ja voiteet) voivat sitoa formaldehydiä. Tutkimuksessamme 40 tuotetta oli muovipakkauksissa ja vain 2 lasipurkissa.
Tutkimuksemme osoitti, että Liettuassa valmistetuissa kosmeettisissa valmisteissa ei käytetä usein formaldehydiä vapauttavia aineita. Yhdysvalloissa noin 20 prosenttia ja Tanskassa ja Ruotsissa jopa 30 prosenttia kosmetiikkatuotteista sisältää formaldehydiä vapauttavia aineita. Eräässä Ruotsissa tehdyssä tutkimuksessa kävi ilmi, että 70 prosentissa huuhteltavista ja 48 prosentissa jätettävistä tuotteista, joissa havaittiin vapaata formaldehydiä, ei ollut merkintää, jonka mukaan ne sisälsivät formaldehydiä vapauttavia aineita. Useimmista näistä tuotteista vapautui yli 40 ppm formaldehydiä, mikä on merkittävä määrä formaldehydiallergisille henkilöille.
Yhdysvaltojen ja Euroopan unionin lainsäädännön mukaan kosmetiikassa ja kotitaloustuotteissa saa olla vapaata formaldehydiä enintään 0,2 % (2000 ppm). Tämä pitoisuus riittää kuitenkin aiheuttamaan ACD:n niille, jotka ovat allergisia formaldehydille ja käyttävät näitä tuotteita terveellä iholla . On myös osoitettu, että nämä allergiset henkilöt eivät voi turvallisesti käyttää tuotteita, joissa on pieniä määriä formaldehydiä (10-40 ppm), jos heillä on ärsyttävä kosketusihottuma, koska heidän ihottumansa pahenee .
Euroopan kosmetiikkadirektiivin mukaan kaikissa tuotteissa, jotka sisältävät formaldehydiä tai formaldehydin irrotusaineita, on oltava merkintä ”sisältää formaldehydiä”, kun formaldehydin pitoisuus valmiissa valmisteessa on yli 0 .05 % (500 ppm) .
Kynnyspitoisuuden, joka aiheuttaa positiivisen laastarireaktion formaldehydille terveellä iholla formaldehydille herkillä potilailla, on raportoitu olevan 250 ppm . Pinta-aktiivisten aineiden itsehapettuminen voi mahdollisesti tuottaa yli 500 ppm:n formaldehydipitoisuuden. Tutkimuksessamme formaldehydiä havaittiin tuotteessa, jonka ei ollut merkitty sisältävän formaldehydiä tai sen vapauttajaa. Sitä voidaan lisätä tarkoituksellisesti, mutta sitä voi esiintyä lopputuotteessa myös saastuneen raaka-aineen vuoksi, pinta-aktiivisten aineiden hajoamisen vuoksi lopputuotteessa tai formaldehydin siirtymisen vuoksi muovipakkauksesta.
Kosketusallergiaa formaldehydille on mahdotonta havaita pelkästään kliinisten löydösten perusteella. Yleensä formaldehydin kosketusallergia ilmenee kroonisena ACD:nä, koska kosketus tämän aineen kanssa on hyvin yleistä. Huuhteluaineissa olevilla pinta-aktiivisilla aineilla on ärsyttäviä ominaisuuksia, jotka voivat edistää herkistymistä kosketusallergeeneille. Alhaisilla formaldehydipitoisuuksilla (10-20 ppm) ei todennäköisesti ole vaikutusta herkistymiseen tai ACD:n syntyyn, kun niitä käytetään terveellä iholla, mutta kun niitä käytetään jo vaurioituneella iholla, ne voivat aiheuttaa tai ylläpitää ACD:tä. Tämä on linjassa 2500 atooppista ihottumaa sairastavaa potilasta koskevan tutkimuksen kanssa, jonka osoitettiin olevan riskitekijä formaldehydille allergisoitumiselle. Voidaan suositella, että formaldehydiä tai formaldehydiä vapauttavaa ainetta sisältävää kosmetiikkaa ei käytettäisi vaurioituneella iholla, koska barriääritoiminta on heikentynyt, ja että formaldehydiallergiset henkilöt käyttäisivät kosmetiikkaa, joka on pakattu lasipurkkeihin mutta ei muovipurkkeihin. Tällä hetkellä kuluttajille ei ole saatavilla pistokokeita formaldehydin havaitsemiseksi kosmetiikassa.
Tutkimuksessamme yleisin säilöntäaine oli metyyli-isotiatsolinoni tai sen seos metyylikloori-isotiatsolinonin kanssa (MCI/MI). MCI/MI tai MI oli ilmoitettu 20 valmisteessa (48 %) ja MI yksinään 7 valmisteessa, joista 6 oli voiteita. Tämä aiheuttaa suuren riskin herkistyä MI:lle. Viime vuosina MI:n ja MCI/MI:n aiheuttaman kosketusallergian esiintyvyys on lisääntynyt maailmanlaajuisesti. Tanskassa tehdyn tutkimuksen mukaan MI- ja MCI/MI-kontaktiallergian esiintyvyys kasvoi merkittävästi vuosina 2010-2012: MI:n osalta 2,0 prosentista 3,7 prosenttiin (n=2766) ja MCI/MI:n osalta 1,0 prosentista 2,4 prosenttiin (n=2802) . Malmössä 5 881 peräkkäin testatulla ihottumapotilaalla MI:n kosketusallergian osuus vaihteli 0,5 ja 6,5 prosentin välillä, ja se on lisääntynyt selvästi viime vuosina . Yksi tärkeimmistä syistä tähän on luultavasti pelkän MI:n käytön yleistyminen ja se, että lainsäädäntö sallii paljon korkeampien MI-pitoisuuksien käytön kuin aikaisemmin .
.