ABSTRACT

Biotiolien hapettuminen osallistuu hapettumisvaurioilta suojautumisen lisäksi myös entsymaattisiin katalyyttisiin mekanismeihin ja signaalinvälitysprosesseihin. Tiolit ovat monipuolisia pelkisteitä, jotka reagoivat hapettavien lajien kanssa yksi- ja kaksielektronisilla mekanismeilla johtaen vastaavasti tiyyliradikaaleihin ja sulfiinihappoihin. Nämä välituotteet osallistuvat olosuhteista riippuen jatkoreaktioihin, jotka johtavat erilaisiin stabiileihin tuotteisiin. Tässä katsauksessa kuvaamme biologisesti merkityksellisiä lajeja, jotka pystyvät suorittamaan näitä hapetuksia, ja analysoimme yksi- ja kaksielektronisten reaktioiden mekanismeja ja kinetiikkaa. Tyypillisten pienimolekyylipainoisten tiolien läpikäymiä prosesseja sekä erityisten tioliproteiinien erityispiirteitä kuvataan, mukaan lukien molekyylitekijät, joiden ehdotetaan selittävän peroksidaattisten tiolien poikkeuksellisen reaktiivisuuden. Lopuksi esitetään yhteenveto tiyyliradikaalin ja sulfiinihapon välituotteiden tärkeimmistä kohtaloista.