Tentativele de sinteză a perbromaților au fost nereușite până în 1968, când a fost în cele din urmă obținut prin dezintegrarea beta a seleniului-83 într-o sare de selenat:
83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-
Ulterior, a fost din nou sintetizat cu succes prin electroliza LiBrO
3, deși numai cu un randament scăzut. Ulterior, a fost obținut prin oxidarea bromatului cu difluorură de xenon. Odată obținuți perbromații, acidul perbromic poate fi produs prin protonarea BrO-
O metodă eficientă de producere a perbromaților este prin oxidarea bromatului cu fluor în condiții alcaline:
BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O
Această sinteză este mult mai ușor de realizat pe scară largă decât calea electrolizei sau oxidarea cu difluorură de xenon.
În 2011 a fost descoperită o nouă sinteză, mai eficientă: ionii de perbromat au fost formați prin reacția ionilor de hipobromit și bromat într-o soluție alcalină de hipobromit de sodiu.
Anionii de diperiodatonickelat în soluție alcalină pot oxida bromatul în perbromat. Aceasta este o sinteză relativ mai puțin costisitoare și fără fluor.
.