Trioxidul de crom este un agent oxidant puternic care nu este solubil în majoritatea solvenților organici și care tinde să explodeze în prezența compușilor și solvenților organici. În apă, formează acid cromic și anhidride, din care sunt disponibile în comerț săruri precum dicromatul de sodiu (Na2Cr2O7) și dicromatul de piridiniu.
Trioxidul de crom este solubil în alcool terț-butilic, piridină (a se vedea reactivSarett, reactiv Collins) și anhidridă acetică, deși trebuie avut grijă să se respecte procedurile date, deoarece aceste soluții au tendința de a exploda. O soluție de trioxid de crom în acid sulfuric apos poate fi amestecată în siguranță cu acetonă (Jones Reagent). Dacă acest amestec este adăugat lent la un alcool în acetonă, produsele de oxidare, cum ar fi compușii carbonilici și acizii carboxilici, pot fi izolați cu randamente bune (Jones Oxidation).
O trecere în revistă completă a reactivilor pe bază de crom poate fi găsită în cartea scrisă de Tojo și Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Atenție: Compușii de crom (VI) sunt toxici și trebuie manipulați cu grijă.
Literatură recentă
Eterii benzilici și benzil TBDMS au fost eficient oxidați la compușii carbonilici corespunzători, cu randament ridicat, cu acid periodic catalizat de CrO3 la temperatură scăzută (-78 °C). Procedura de oxidare a fost extrem de tolerantă față de grupurile funcționale și foarte selectivă pentru grupul TBDMS față de grupul TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Alcooli benzilici și eteri benzilici TBDMS au fost eficient oxidați la compușii carbonilici corespunzători cu randament ridicat cu acid periodic catalizat de CrO3 la temperatură scăzută (-78 °C). Procedura de oxidare a fost extrem de tolerantă față de grupurile funcționale și foarte selectivă pentru grupul TBDMS față de grupul TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 este un catalizator eficient pentru oxidarea benzilică cu acid periodic ca oxidant terminal în acetonitril. Toluenele substituite sărace în electroni și diarilmetanii au fost oxidate la acizii benzoici substituiți corespunzători și cetonele substituite în randamente excelente. Eterii benzilici, cum ar fi izocromanul și ftalanul, au fost transformați în 3,4-dihidroizocumarină și ftalidă în randamente cantitative.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Un proces Wacker secvențial promovat de PdCl2/CrO3, urmat de o deshidratare mediată de un acid, permite sinteza metilcetonelor β-substituite și β,β-disubstituite α,β-nesaturate din alcooli homoalilici cu o dublă legătură terminală, în timp ce alcooli homoalici interni au livrat regioselectiv compuși carbonilici nesaturați neconjugați sub același protocol.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Oxidarea catalizată de CrO3 a alcoolilor primari la acizi carboxilici se desfășoară fără probleme cu doar 1-2 mol % de CrO3 și 2,5 echivalenți de H5IO6 în MeCN umed pentru a da acizii carboxilici în randament excelent. Nu se observă o racemizare semnificativă pentru alcoolii cu centri chirali adiacenți. Alcoolii secundari se oxidează curat la cetone.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Acizii trihaloacetici pot fi transformați în triclorometil și tribromometil cetone cu randament bun printr-o reacție catalizată cu aldehide urmată de oxidare. O cuplare a intermediarilor organozincici cu clorura de tricloroacetil dă cetone triclorometilate.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 este un catalizator eficient pentru oxidarea benzilică cu acid periodic ca oxidant terminal în acetonitril. Toluenele substituite sărace în electroni și diarilmetanii au fost oxidate la acizii benzoici substituiți corespunzători și cetonele substituite în randamente excelente. Eterii benzilici, cum ar fi izocromanul și ftalanul, au fost transformați în 3,4-dihidroizocumarină și ftalidă în randamente cantitative.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
O reacție între dialchil acetilendicarboxilați și β-aminocetone promovată de trifenilfosfină permite o sinteză eficientă într-un singur vas de derivați polisubstituiți de 2,5-dihidropirrol. 2,5-dihidropirolele preparate pot fi ușor oxidate la derivații de pirrol corespunzători cu trioxid de crom.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.
.