Försökta synteser av perbromater misslyckades fram till 1968, då det slutligen erhölls genom betasönderfall av selen-83 i ett selenatsalt:

83
SeO2-
4 → 83
BrO-
4 + β-

Därefter syntetiserades det återigen med framgång genom elektrolys av LiBrO
3, om än endast med låg avkastning. Senare erhölls den genom oxidation av bromat med xenondifluorid. När perbromater väl har erhållits kan perbromsyra framställas genom protonering av BrO-

En effektiv metod för att framställa perbromat är genom oxidation av bromat med fluor under alkaliska förhållanden:

BrO-
3 + F
2 + 2 OH-
→ BrO-
4 + 2 F-
+ H
2O

Denna syntes är mycket lättare att utföra i stor skala än elektrolysvägen eller oxidation med xenondifluorid.

Under 2011 upptäcktes en ny, effektivare syntes: perbromatjoner bildades genom reaktionen mellan hypobromit- och bromatjoner i en alkalisk natriumhypobromitlösning.

Diperiodatonickelat-anjoner i alkalisk lösning kan oxidera bromat till perbromat. Detta är en relativt billig och fluorfri syntes.