Trójtlenek chromu jest silnym utleniaczem, który nie rozpuszcza się w większości rozpuszczalników organicznych i ma tendencję do wybuchania w obecności związków organicznych i rozpuszczalników. W wodzie tworzy kwas chromowy i bezwodniki, z których sole, takie jak dichromian sodu (Na2Cr2O7) i dichromian pirydyny są dostępne w handlu.
Trójtlenek chromu jest rozpuszczalny w alkoholu tert-butylowym, pirydynie (patrz odczynnik Saretta, odczynnik Collinsa) i bezwodniku octowym, chociaż należy uważać, aby postępować zgodnie z podanymi procedurami, ponieważ roztwory te mają tendencję do eksplozji. Roztwór trójtlenku chromu w wodnym kwasie siarkowym może być bezpiecznie zmieszany z acetonem (odczynnik Jonesa). Jeśli ta mieszanina jest powoli dodawana do alkoholu w acetonie, produkty utleniania takie jak związki karbonylowe i kwasy karboksylowe mogą być izolowane z dobrą wydajnością (Jones Oxidation).
Pełny przegląd odczynników na bazie chromu można znaleźć w książce napisanej przez Tojo i Fernández (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).
Uwaga: Związki chromu (VI) są toksyczne i należy obchodzić się z nimi ostrożnie.
Recent Literature
Alkohole benzylowe i etery benzylowe TBDMS były wydajnie utleniane do odpowiednich związków karbonylowych z wysoką wydajnością za pomocą kwasu okresowego katalizowanego przez CrO3 w niskiej temperaturze (-78 °C). Procedura utleniania była wysoce tolerancyjna w stosunku do grup funkcyjnych i bardzo selektywna dla grupy TBDMS w stosunku do grupy TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Alkohole benzylowe i etery benzylowe TBDMS były wydajnie utleniane do odpowiednich związków karbonylowych z wysoką wydajnością za pomocą kwasu okresowego katalizowanego przez CrO3 w niskiej temperaturze (-78 °C). Procedura utleniania była wysoce tolerancyjna w stosunku do grup funkcyjnych i bardzo selektywna dla grupy TBDMS w stosunku do grupy TBDPS.
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
CrO3 jest wydajnym katalizatorem utleniania benzylowego z kwasem okresowym jako utleniaczem końcowym w acetonitrylu. Podstawione, ubogie w elektrony tolueny i diarylometany były utleniane do odpowiednich podstawionych kwasów benzoesowych i ketonów z doskonałymi wydajnościami. Etery benzylowe takie jak izochroman i ftalan były przekształcane do 3,4-dihydroizokumaryny i ftalidu z wydajnością ilościową.
S. Yamazaki, Org. Lett, 1999, 1, 2129-2132.
Sekwencyjny proces Wackera z promotorem PdCl2/CrO3, po którym następuje odwodnienie wspomagane kwasem, umożliwia syntezę β-podstawionych i β,β-dysubstytuowanych α,β-nienasyconych ketonów metylowych z alkoholi homoallilowych z terminalnym wiązaniem podwójnym, podczas gdy wewnętrzne alkohole homoallilowe dostarczają regioselektywnie niesprzężonych nienasyconych związków karbonylowych w tym samym protokole.
V. Bethi, R. A. Fernandes, J. Org. Chem., 2016, 81, 8577-8584.
Katalizowane przez CrO3 utlenianie pierwszorzędowych alkoholi do kwasów karboksylowych przebiega gładko przy użyciu zaledwie 1-2 mol % CrO3 i 2,5 równoważników H5IO6 w mokrym MeCN, dając kwasy karboksylowe w doskonałej wydajności. Nie obserwuje się znaczącej racemizacji dla alkoholi z przyległymi centrami chiralnymi. Alkohole drugorzędowe są czysto utleniane do ketonów.
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998,39, 5323-5326.
Kwasy trihalooctowe mogą być przekształcane do trichlorometylowych i tribromometylowych ketonów w dobrej wydajności przez katalizowaną reakcję z aldehydami, po której następuje utlenianie. Sprzężenie organocynkowych półproduktów z chlorkiem trichloroacetylu daje ketony trichlorometylowe.
E. J. Corey, J. O. Link, Y. Shao, Tetrahedron Lett., 1992,33, 3435-3438.
CrO3 jest wydajnym katalizatorem utleniania benzylu z kwasem okresowym jako utleniaczem końcowym w acetonitrylu. Podstawione, ubogie w elektrony tolueny i diarylometany były utleniane do odpowiednich podstawionych kwasów benzoesowych i ketonów z doskonałymi wydajnościami. Etery benzylowe takie jak izochroman i ftalan były przekształcane do 3,4-dihydroizokumaryny i ftalidu z wydajnością ilościową.
S. Yamazaki, Org. Lett., 1999, 1, 2129-2132.
Reakcja pomiędzy acetylenodikarboksylanami dialkilowymi i β-aminoketonami promowana przez trifenylofosfinę pozwala na wydajną, jednogotową syntezę polisubstytuowanych pochodnych 2,5-dihydropirolu. Otrzymane 2,5-dihydropirole mogą być łatwo utlenione do odpowiednich pochodnych pirrolu za pomocą trójtlenku chromu.
M. Anary-Abbasinejad, E. Poorhassan, A. Hassanabadi, Synlett, 2009, 1929-1932.
.