Wodorany gazowe zawierające argon, krypton i ksenon: kinetyka i energetyka powstawania i równowagi

, Author

Znaleziono, że gazy obojętne reagują w pełni i szybko z kryształami lodu, z mieszaniną kryształów chloroformu i lodu lub ze wstępnie uformowanym wodzianem chloroformu, pod warunkiem, że kryształy były szybko mieszane małymi stalowymi łożyskami kulkowymi. Reakcja zachodziła łatwo już w temperaturze 183°C (argon i lód). Powyższe wyniki umożliwiły pomiar izoterm sorpcji w hydratach typu I i II w zakresie ciśnień i w różnych temperaturach. Dla hydratu chloroformu typu II obliczono ciepło interkalacji, ∆H, gazów szlachetnych na podstawie współczynników temperaturowych izoterm, które ściśle odpowiadały równaniu izotermy Langmuira. Dla Ar, Kr i Xe, ∆H wynosiło odpowiednio -6,1, -6,7 i -7,9 kcal/mol. W hydratach typu I izotermy sorpcji z konieczności kończyły się przy ciśnieniach dysocjacji. Ciśnienia te mierzono w różnych zakresach temperatur. Na ich podstawie otrzymano całkowite ciepło reakcji, ∆H1, pomiędzy lodem a gazem obojętnym, dla stopni zajętości wnęk wewnątrzkrystalicznych powyżej 90%. Dla Ar, Kr i Xe ∆H1 wynosiło odpowiednio -2,94, -3,98 i – 5,77 kcal/mol. Odpowiednie ciepła interkalacji oszacowane pośrednio wynosiły -5.5, -6.0 i -7.4 kcal/mol, a uśrednione ciepło tworzenia pustej sieci gospodarza typu I z lodu zostało oszacowane jako 0.35 ± 0.10 kcal/mol H2O. Wyniki przedyskutowano teoretycznie z punktu widzenia energetyki i stanów równowagi oraz znaczenia dP/dT w równaniu Clapeyrona. Równowagi w hydratach chloroformu wykazują odchylenia od idealnego statystycznego ujęcia termodynamicznego stałych roztworów klatratów, przy czym najlepszy wynik uzyskano dla Xe, a najgorszy dla Ar.

.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.