L15779 Dess-Martin periodinano

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Literatura Referências

Um dos reagentes mais suaves para a oxidação seletiva de álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas. Altos rendimentos podem ser obtidos à temperatura ambiente, sob condições neutras, em clorofórmio, diclorometano ou acetonitrilo: J. Org. Quimio., 48, 4155 (1983); J. Am. Quimio. Soc., 113, 7277 (1991); (revisões): J. Prakt. Chem./ Chem. Ztg., 338, 588 (1996); Synlett, 278 (2000). Tem sido empregado para a oxidação de uma grande variedade de substratos sensíveis e é particularmente valioso em sínteses de múltiplas etapas de moléculas polifuncionais com estereoquímica complexa. Para um exemplo envolvendo a oxidação exclusiva de um dos quatro grupos OH secundários possíveis em uma síntese de eritromicina B, veja: J. Am. Chem. Soc., 119, 3193 (1997). Álcoois alélicos e benzílicos podem ser oxidados seletivamente na presença de álcoois saturados, e dar aos compostos carbonílicos de forma limpa sem sobre-oxidação ou isomerização cis-trans: Tetrahedron Lett., 29, 995 (1988); J. Org. Chem., 55, 1636 (1990).

Os ácidos hidroxâmicos são oxidados em compostos nitrosos acilo que podem ser submetidos à ciclocalização em dienos: Sintetizador. Comun., 30, 47 (2000).

Também tem sido usado para desoximação de cetoximas a cetonas em condições suaves: Tetrahedron Lett., 39, 3209 (1998); Synthesis, 760 (1999).

Para uso na síntese de imidas, N-acyl vinylogous carbamates e ureas, e nitriles, por oxidação de amidas e aminas, ver: Angew. Chem. Int. Ed., 44, 5992 (2005).

A desproteção de tiacetais pode ser realizada em condições extremamente suaves: Org. Lett., 5, 575 (2003).

ɑ,ß-Acidos carboxílicos insaturados são submetidos à bromação decaboxilante tipo Hunsdiecker com brometo de tetraetilamónio, na presença do reagente: Synlett, 2495 (2005).

CUIDADO! Na presença de umidade, pode formar ácido iodoxibenzóico que tem sido relatado como explosivo sob aquecimento excessivo ou impacto: Chem. Eng. News, 68(29), 3 (1990).

Para uma discussão detalhada sobre o alcance e as vantagens deste reagente, veja: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, L. A. Paquette, Ed., Wiley, Chichester (1995), vol. 7, p. 4982.

Gamapwar, S. V.; Tale, N. P.; Karade, N. N. Dess-Martin Periodinane-Mediated Oxidative Aromatization of 1,3,5-Trisubstituted Pyrazolines. Sintetizador. Commun. 2012, 42 (17), 2617-2623.

Schrockeneder, A.; Stichnoth, D.; Mayer, P.; Trauner, D. A estrutura cristalina do periodinano Dess-Martin. Beilstein J. Org. Chem. 2012, 8, 1523-1527.

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